答案与解析：
1分、3分、97分和99分四种。
解析：因为硬币有2分、5分两种,显然不能组成1分和3分币值。
同时根据硬币的总额为1元=100分的条件可知,也不可能组成100-1=99(分)和100-3=97(分)币值。
因此,用这些硬币不能组成1元之内的币值是1分、3分、97分和99分。